在鍋爐水在線微量溶解氧（DO）監(jiān)測中，極譜法（又稱Clark電極法） 是適配鍋爐（DO≤7μg/L）的主流技術，核心優(yōu)勢在于靈敏度高（可檢測 0.1~1μg/L級微量DO）、線性關系穩(wěn)定，能精準滿足鍋爐水防氧腐蝕的嚴苛需求。其原理圍繞“氧的選擇性擴散+電化學反應"展開，需結(jié)合特定結(jié)構設計與工況適配，具體解析如下：

一、極譜法的核心結(jié)構（決定檢測能力）

上海玄天DOT-5000W型鍋爐水在線微量溶解氧監(jiān)測儀的核心是Clark電極組件，通過結(jié)構設計實現(xiàn) “僅讓溶解氧參與反應、排除其他離子干擾"，同時適配微量檢測需求，各核心部件的材質(zhì)與作用如下：

工作電極（陰極）：通常采用鉑（Pt）或金（Au）制成的微電極。它是電化學反應的核心區(qū)域，在恒定極化電壓下能吸附并還原溶解氧，是產(chǎn)生檢測電流的 “源頭"；而 “微電極" 的設計（表面積小）能顯著提升靈敏度，剛好適配鍋爐水 μg/L 級的微量檢測需求。

對電極（陽極）：多為銀（Ag）或氯化銀（AgCl）電極，主要作用是提供電子回路——通過發(fā)生氧化反應補充陰極還原反應消耗的電子，維持反應持續(xù)進行，同時避免自身電位波動對檢測結(jié)果產(chǎn)生干擾。

參比電極：一般同樣采用銀/氯化銀（Ag/AgCl）材質(zhì)，核心功能是穩(wěn)定極化電壓。它能精準控制工作電極的電位維持在-0.6~-0.8V，避免因?qū)﹄姌O電位漂移導致的電流誤差，大幅提升長期檢測穩(wěn)定性。

電解質(zhì)溶液：常用中性或堿性溶液（如 0.1mol/L 的 KCl 溶液），作為離子導電介質(zhì)，為電極間的電子轉(zhuǎn)移提供通道，同時維持電極表面的化學環(huán)境穩(wěn)定，防止電極因氧化或鈍化失效。

透氣膜：主要材質(zhì)為聚四氟乙烯（PTFE）或硅橡膠，是關鍵的 “選擇性屏障"。它僅允許 O?、N?等氣體以分子形式通過（溶解氧通過擴散進入電極腔），能有效阻止鍋爐水中的離子、懸浮物進入，避免電極污染或短路。

二、極譜法的工作原理（三步核心反應）

極譜法的本質(zhì)是 “溶解氧的擴散控制型電化學反應"—— 溶解氧通過透氣膜的擴散速率是反應的 “限速步驟"，且擴散速率與水中 DO 濃度成正比，最終通過檢測反應電流換算出 DO 值，具體過程分為三步：

1. 施加極化電壓（建立反應條件）

儀器通過內(nèi)置電路向工作電極（陰極）施加0.6~-0.8V 的恒定電壓（電壓參考對象為參比電極）。這一電壓范圍的核心作用有兩個：一是讓陰極表面 “活化"，具備吸附并還原溶解氧的能力；二是避免水中其他離子（如 H?、OH?、Cl?）在電極表面發(fā)生副反應（比如 H?還原為 H?），從而排除無關離子的干擾。

2. 溶解氧的擴散與電化學反應

鍋爐水需先經(jīng)過預處理（通過換熱器降溫至 20~40℃、減壓閥減壓至常壓、過濾器去除懸浮物雜質(zhì)），之后與透氣膜接觸。此時，水中的溶解氧以分子形式通過透氣膜，緩慢擴散至工作電極（陰極）表面，隨即發(fā)生氧化還原反應：

陰極（還原反應，產(chǎn)生電流的關鍵）：溶解氧在陰極表面得到電子，被還原為 OH?，反應式為：O? + 2H?O + 4e? → 4OH?；

陽極（氧化反應，補充電子）：銀電極失去電子，與電解質(zhì)溶液中的 Cl?結(jié)合生成 AgCl，反應式為：4Ag + 4Cl? → 4AgCl + 4e?。

這一過程中，陰極消耗的電子由陽極補充，形成穩(wěn)定的 “擴散電流"。而電流的大小僅由溶解氧的擴散速率決定，且擴散速率與水中DO濃度成正比（符合法拉第電解定律），這是極譜法實現(xiàn)定量檢測的核心依據(jù)。

3. 信號檢測與濃度換算

儀器的信號處理單元會實時采集上述 “擴散電流"，并結(jié)合兩個關鍵環(huán)節(jié)換算為 DO 濃度：

校準曲線：在儀器使用前或定期維護時，需進行 “零點校準"（通入高純氮氣，模擬 DO=0 的環(huán)境）和 “跨度校準"（通入已知濃度的微量 DO 標準氣或標準溶液），以此建立 “電流值 - DO 濃度" 的線性關系；

溫度補償：鍋爐水溫度會直接影響溶解氧的擴散速率（溫度升高時，擴散加快，電流會偏大），因此儀器內(nèi)置 PT100 或 PT1000 溫度傳感器，實時檢測水樣溫度，通過預設算法修正電流與 DO 的換算公式，消除溫度帶來的誤差。

三、極譜法在鍋爐水監(jiān)測中的特性

極譜法能成為中高壓鍋爐微量DO監(jiān)測的主流技術，與其適配工況的特性密切相關，它的核心優(yōu)勢在于：

首先是靈敏度高，檢測下限可達0.1μg/L，覆蓋鍋爐水微量氧級別的嚴苛要求，能精準捕捉水中極微量的氧氣，避免因漏判導致的氧腐蝕風險；其次是線性范圍穩(wěn)定，在0~200μg/L 的范圍內(nèi)，電流與 DO濃度呈良好的線性關系，無需頻繁調(diào)整校準曲線，降低維護復雜度；再者是抗干擾能力較強，透氣膜能有效隔絕水中的懸浮物、鈣鎂離子、磷酸鹽等雜質(zhì)，避免電極污染，適合鍋爐水 “可能含雜質(zhì)" 的工業(yè)工況。

四、極譜法的關鍵適配設計（針對鍋爐工況）

為確保在鍋爐水特殊工況下穩(wěn)定運行，極譜法監(jiān)測儀通常會額外設計以下功能：

防污染透氣膜，采用“多孔 PTFE + 疏水涂層" 的復合材質(zhì)，減少水垢、油污在膜表面的附著，將使用壽命從常規(guī)的15天延長至30天，降低維護頻率；

恒壓恒流供電，針對工業(yè)現(xiàn)場電壓波動的問題，內(nèi)置穩(wěn)壓模塊，確保極化電壓穩(wěn)定（誤差≤±0.001V），避免因電壓漂移導致的檢測誤差；

故障自診斷功能，當透氣膜堵塞（表現(xiàn)為擴散電流驟降）、電解質(zhì)耗盡（表現(xiàn)為電流接近 0）時，儀器會自動觸發(fā)報警，提醒工作人員及時維護，避免漏測或誤測。

綜上所述，極譜法通過“選擇性透氣膜 + 精準極化電壓 + 擴散控制反應" 的組合設計，實現(xiàn)了鍋爐水微量溶解氧的精準檢測。雖需定期維護耗材，但憑借靈敏度和穩(wěn)定性的核心優(yōu)勢，仍是目前中高壓鍋爐在線 DO 監(jiān)測的主流技術選擇。在實際應用中，需搭配規(guī)范的樣品預處理和定期校準流程，才能保障其檢測精度，為鍋爐安全運行提供可靠保障。